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電負(fù)性的計(jì)算方法

保羅電負(fù)性標(biāo)度是廣泛使用的方法之一,由Linus Pauling于1932年提出。這個(gè)標(biāo)度基于實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),特別是化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù)。雖然電負(fù)性本身不是直接計(jì)算得到的,但保羅通過(guò)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)提出了一個(gè)經(jīng)驗(yàn)公式:

[\Delta E = \frac{1}{2} (E_{AB} - (E_{AA} + E_{BB}))]

其中:

( \Delta E ) 是化學(xué)鍵的鍵能差,

( E_{AB} ) 是AB化合物的鍵能,

( E_{AA} ) 和 ( E_{BB} ) 是AA和BB化合物的鍵能。

電負(fù)性 ( \chi ) 的值通過(guò)以下公式計(jì)算:

[\chi_A - \chi_B = \frac{1}{2} \left( \sqrt{E_{AB}} - \sqrt{E_{AA}} - \sqrt{E_{BB}} \right)]

保羅的標(biāo)度為每個(gè)元素提供了一個(gè)電負(fù)性值,這些值通常表現(xiàn)在一個(gè)相對(duì)標(biāo)度上。

2. 穆林(Mulliken)電負(fù)性標(biāo)度

穆林電負(fù)性標(biāo)度基于原子對(duì)電子的親和力和電離能的平均值。它由Robert S. Mulliken提出,計(jì)算公式如下:

[\chi = \frac{I + A}{2}]

其中:

( I ) 是元素的電離能,

( A ) 是元素的電子親和力。

3. 特夫斯(Allred-Rochow)電負(fù)性標(biāo)度

特夫斯電負(fù)性標(biāo)度基于原子半徑和原子核電荷的關(guān)系。其公式為:

[\chi = \frac{Z_{\text{eff}}}{r^2}]

其中:

( Z_{\text{eff}} ) 是有效核電荷,

( r ) 是原子的共價(jià)半徑。

4. 其他電負(fù)性標(biāo)度

還有一些其他的電負(fù)性標(biāo)度,例如:

桑德斯(Sanderson)電負(fù)性標(biāo)度:基于鍵能數(shù)據(jù),適用于計(jì)算化學(xué)。

克勞修斯-克拉佩龍(Clausius-Clapeyron)模型:基于實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),用于特定的化學(xué)系統(tǒng)。

 


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